照相显影用坚膜剂和坚膜显影液

发布者:admin 发布时间:2019-10-26 12:57 浏览次数:

  照相显影用坚膜剂和坚膜显影液_化学_自然科学_专业资料。维普资讯 1 9 9 1 年 第 三 期 影 像 技 术 ?1 9? 照相 显 影 用 坚膜 剂 和 坚膜 显 影 液 顾 培 根 (

  维普资讯 1 9 9 1 年 第 三 期 影 像 技 术 ?1 9? 照相 显 影 用 坚膜 剂 和 坚膜 显 影 液 顾 培 根 ( 上海 电影 制 片厂) 摘 要 本 文 列 出了对 显影 液 中使用 的坚 膜剂 的 要求 , 并 叙 述 了能 满足 这些 要 求 的有机 坚膜 剂 , 主要 为 二醛 类和 二酮 类 .但是 这类 有机 坚膜荆 不 能用于 埃克塔 克罗 姆彩 色反 转 片显影 藏 , 因其在 碱性 介质 中 能与 肢片 中的成 色剂 起反 应 。本 文介绍 了螯台 金属 离子 型新 显影剂 . 能在低 p H情况 下起 显影作 用 , 故 可与 有机 坚膜 剂 音用于 配制 坚膜 显影 液。 H a r d e n e r s u s e d i n p h o  ̄g r a p h i c ev d e l o p e r s s n d h ar e n d i n 8 de ve l o per s Gu P e i g e n ( S h a n g h a i Fi l m S ud t i o ) I n d a i s pa pc r, t h e r e q ui  ̄me n m f o r h 蛊 r de n盯 s u s e d m de v e l o p e r s a r c恤 删 . a 】 1 d o r B a ni c h 蛊 r n e r s冲 p r 叩 山 幢 f 0 r d a i s p u卜 p e e e, ma i nl y d i e I l y d 船 a nd d e t 。n 髓, ar e d j b e d Ho we ve rt 山e s e o r ga n i c h a ̄ en e r s c a n no t b e us e d i n c 啊0 r de v e l o  ̄ m f o r a I c a 1 e m ̄ i u m Th e a ug e r l m u 删 Ek 蛆c hr o me∞ I o r r e ve r s a l f i l m , b e c au s e t I l e y r e a ct wi c h t h c  ̄ up l e r s of t h e ll 1 m c h e l a t e d me t a l i o n s n e w v e I 叩i n g a g e n wh i c h a c t a s d e w e l o p j n g a B e m a t l o w p H a n d t h u s c a n b e u s e d t o g e t  ̄r wi 恤o r  ̄n i c  ̄ e ne r s f Or p r e p a r i ng h e  ̄l e n i ng d e v e I o n e r s 、 一 、 碱 性 显影 液 中用 的坚 膜剂 基 团 的化 合 物 ) 。 在碱 性 条 件 下 , 甲醛 是 一 种 极 好 的坚 膜 剂 , 但在 亚 硫 酸 氢 盐 存 在 的 情 况 下 , 即 形 成 亚 硫 酸 氢盐 和 甲醛 的 加 成 物 , 从 而 削 弱 其 坚 膜 能 力 。然 而 自 由甲 醛 能 引起 照 相 灰 雾 。 在显 影过程 中如需赋于涂 层额外 的坚膜 , 可 供 选 用 的 坚 膜剂 很 有 限 , 主 要 有 以 下 种 种 原 因 ± 在 所 有 实 际应 用 中 , 这 种 坚 膜 剂 的选 用 范 ( 1 ) 必 须 在 高 碱 溶 液 中 起坚 膜 作 用 , 并在 高 p H 下相 当稳 定 。 ( 2 ) 坚膜作用必须迅速 ( 例如在 8 0 。 F下 , 不 应超过一分钟 ) 。 围均 限 于 二 醛 和 二 酮 类 化 合 物 , 前 者 的坚 膜 活 性 较 强 。所 有 这 些 化 合 物 在 碱性 溶液 中均 起 聚 合 作 用 。最 简 单 的 二 醛 化 合 物 为 乙 二 醛 , ( 3 ) 不 允 许 产 生 任 何 不 良的 照相 效 果 。 C H O, 在碱性 溶液中很 不稳定 。然而 , 可借 助 l CHQ ( d ) 与显影液的每一组分不发 生有 害反应 。 ( 5 ) 必 须 在 显 影 藏 中能 充 分 溶 奢 } , 无毒性 , 某些硼 化 合物 , 例如 硼 酸盐 , 来 获 得 药 液 稳 定 性。 乙二 醛 的 较高 同 系物 比较 稳 定 , 其 中两 个醛 团 被二 或三 个 碳 链 分 隔 开 来 它 们都 是 优 良的 坚膜剂 , 其 中戊 二 醛 最 获得 广 泛 推 荐 和 应 用 。 不 价 格便 宜 。 迄今 为止 , 唯 一 能供 使 用 的 有机 坚 膜 剂 , 看 来不外 乎醛和酮 ( 或 在 显 影 披 中 能 释 放 出这 类 维普资讯 2 0? 影 像 技 术 8 . 衫 显 1 9 9 1年 3 7 ” 第 三 期 象 甲醛 那 样 , 它 们和 亚 硫 酸 氢 盐 的 加 成 物 , 具 有 同样坚膜作 用 , 所 以 也 可 以 亚 硫 酸 氢 盐 的 形 式 9 . 酸性 急止 l 0 . 水洗 1 1 漂白 l 2 . 定 影 3 l l ‘ 0 2 l 3 3 l 3 3 加入 显影 渡 中 。 戊 =醛 能 引 起 高 的照 相 灰 雾 , 使 反差 损失 。并 且 在 p ll i 0 . 5以 上 时 , 即 可 迅 速 引 起 聚合 反 应 。 尽管如此 , 它 仍 然是 一种 最 广 泛 应 l 3 . 水 洗 l 4 . 稳 定 l 5 . 干燥 l 0 2 1 0 2 3 l ” 用 的坚 膜 剂 。 以 下 再 简 述 一 下 二 酮 类 坚 膜剂二 酮 类 坚 膜剂 中 a ~ 化 合 物 最 具 有 活 力 早 期 美 国专 利 主 张 采 用 的这 些 化 合 物 包括 有 : CH3 CO CH a CK CH 2 CO 由于常规工 艺工序如此 繁多 , 固 而 对 设 计 流 动 式 洗 片设 备 来 说 , 或 者 在 现 有 设 备 上 改 用 新 的工艺 , 特 别 是 改 用 更 为 快 速 的 高 温 冲 洗 工 艺时 , 将带来许多难题 。 在 常 规 工 艺 中 设置 了第 一 道 工 序 —— 预 坚 膜, 其 目的 是 为 了 阻 止 胶 片 因 长 时 间 与 高 p H 溶液 接触 时 , 使乳 剂 面产 生皱 纹 , 或 与 片 基 分 离。 l CH3 CO l H5 CO l CHA CO 丁 二酮 苯 丙 二 酮 二 氯 丁 二酮 ME E S在 他 的 著 作 ( T h e T h e o r y o f T h e P h o - t o g r a p h i c P r o c e s s ) 中撰 文 指 出 , 1 2二 酮 化 合 物 是 通 过 在 碱性 溶液 中缩 合 成 醌 而 发 生作 用 的 O 为 了减 少 工 序 , 缩短冲洗时间 , 很 早 就 有 人 设想过 , 即 将 预 坚 膜 和 首 显 二道 工 序 合并 起 来 , CH■ +2 HaO 2 H . ∞ c H lcO 变 为~ 道 工 序 , 但 均 未 获 得 成 功 。其 原 因 , 主 要 是 由于 胶 片 内 含 有 的成 色 剂 , 在 所 用 显 影 液 的 高 p H条 件下 , 与 常 用 的 有 机 醛 坚 膜 剂 发 生 反 应, 产 生 了不应 有 的灰 雾 , 并 消 耗掉 显影 所 需 的 成色 剂 。 此外 , 还 主 张 采 用 的 1,3二 酮 化 合 物, 主要 是 乙酰 丙 酮 ( C Hs C O) z C H 的衍 生物 具 有代表性的 1 4二 酮 物 , 为 丙 酮 基 丙 酮 ( C H3 O 0 CH2 ) 2 。 美 国 柯 达 公 司 曾提 出 一 项 专 利 , 推 出 了 一 种 用于 快 速 冲 洗 内偶 式 反 转 片 的坚 膜 显影 液 配 方 及 其 冲 洗 工 艺 。这 一 新 工 艺将 原 来 的 顼 坚 膜 和 首 显结 合 成 一 个 工 序 , 使 整个 加 工 步 骤 由常 规的 1 5步 减 步到 1 3步 。专 利 声 称 , 经过试验 , 证 实 用这 种坚 膜 显 影工 艺 ( 见表 2 ) 冲 洗 的 影 片, 具 有 良好 的 照相 质量 。专 利 认 为 , 为 了 实现 快 速 加 工 的 目的 , 很 有 必 要应 用坚 膜 显 影 液 。 现 将这类坚 膜显影液 的组成特 点, 推 荐 配方 简 述 如下 , =、 快速 冲洗 彩色 反 转片 用 的 坚 蔗 显 影 液 常 规 冲 洗 柯 达 偶 式 彩 色 反 转 片需 要 1 5道 加 工步骤 或工 序 , 见表 1 。常 用 的 冲 洗 温 度 为 2 4 。 ~2 7 ℃, 也 可 采 用 较 高 的温 度 3 8 ℃左 右 。 裹 1 . 步骤 I 璜 坚 膜 2 中 和 3 . 首显 4 . 酸性 急止 5 . 水洗 6 . 反 转 浴 常规 的反 转片 冲洗 工序 冲洗时 间 2 3 5 3 1 3 2 0 3 l 3 l 3 l 本文述及 的坚膜显 影液 , 含有一 种螯合 了 的金属离 子显影剂 , 用 以取 代 常 规 的有 机 显 影 剂, 这 是 它 的独到 之 处 。 显影 液 中所 采 用 的 明胶 坚膜 剂 , 则 是 常 用 的有 机 醛 化 合 作 。 建 议 选 用 的 一 些 金属 离 子 包括 有 : T i ” , V + 和F e + 。 这些 金 属 离 子 的 来源 , 可 藉 某 些 合 适 的水 溶 性 盐 类 来 提 供 , 例如 , 适用 的盐 类 有 7 水 洗 3 1 三氯化钛 , 硫酸亚铁 . 以及草酸钛 等十 几种化合 维普资讯 1 9 9 1 年 第 三 期 影 像 技 术 ~ ?2 1? 物 。经 螯 台 了上 述 金属 离 子 , 在低 p H和 坚 膜 剂 1 0 0 ℃ 的温 度 范 围 内冲 洗 。 存 在 的 情况 下 , 能 迅 速地 发挥 其 显影 作 用 。 为 了制 备 螯 合 金属 离 子 显 影 剂 , 所 采 用 的 典 型 螯 合 物 大 多是 聚 胺 羧 酸 , 和 聚 胺 膦 酸 化 合 如 果 采 用 含 有 特 丁 胺 化 甲硼 烷 ( T B AB ) 作 反转用的彩显液 , 则 表 2所 列 的 1 5步工 序 的坚 膜显影液工艺 , 可进一步简化为 1 O步工 序 : 裹 5 坚 展显 髟加工 工艺 ( 1 0步工序 ) 步骤 : 1 . 坚 膜显影 2 . 中 和 3 . 彩 显 液 ( 舍特 丁胺化 甲硼烷 ) 4 . 酸性 急止 3 1 物( 及其盐类) 。其 中获 得 推 广 使 用 的 有 乙 二胺 四 乙酸 四钠 盐 和 二 乙 撑 三 胺 五 醋 酸 五 钠 盐 等 。 也 可直 接 使 用 单 体 形 式 的 螯 合 金 属 离 子 显影 剂 冲洗 时间 : 3 — 0 0 3 l 3 — 2 0 干粉 , 来 配 制 坚 膜 显 影液 , 例如草酸钛。 否则 , 就 须 将 螯台 剂 和 含 上 述 金 属 离 子 的 盐 类 分别 溶 解 配 成坚 膜 显影 液 。 为 了便 于运 输 和 贮 存 起 见 , 可 配 制 浓 缩 坚膜 显 影液 , 在 使 用 时 再予 以稀 释 。 构 成坚 膜 显 影 液 用 的 明膜 坚 膜 剂 有 甲醛 , 5 . 水 洗 6 . 漂白 7 . 定 影 8 . 水 洗 9 . 稳 定 l 0 . 干 燥 1 0 2 1 3 3 1 3 3 1 0 2 3 1 丁二 醛 , 戊二 醛 等 廿 多种 有 机醛 化 合 物 。 现准 备 将 快 速 冲洗 彩 色 反 转 片 的几 种坚 膜 显 影 液工 艺 , 以及 各 种 推荐 配 方 列 表 叙 述 如 下 : 裹 2 . 坚 ■显髟 加工工 艺 ( 1 5步工 序) 步骤 : 1 . 坚 膜 显 影 2 . 中和 冲洗 时 间 t 5 r o 0 — 5 1 假 使 将 上 述 工 序 中 的 6和 7二 个 工 序 , 用 漂 白一 定 影 单 液 加 以取 代 的 话 , 还 可 进 一 步 获 得工序简化 , 加 工 质 量 仍 保 持 优 良 。为此 , 只 要 在冲洗时 , 将 漂 白液 和 定 影 液 合 并 起 来 即 可 。 言有特 T胺化 甲■烷 的彩显 液组成 如下 : 苯 甲醇 5 . 水 洗 4 . 反 转 浴 5 . 水洗 6 . 彩显 7 . 酸 性 急 止 8 . 水 洗 9 . 瀑 白 1 0 . 定 影 5 1 5 1 5 1 5 J 5 7 5 1 1 — 0 2 1 — 5 5 | | 1 — 5 5 | r 六偏磷 酸错 无水 亚硫酸 钠 磷 酸 三 钠 溴化钾 6 2 5 4 0 1 6 1 0 . 1 碘 化钾溶液 氲 氧 化 钠 彩色显影 荆 C D - 3 1 1 . 水 洗 1 2 . 稳 定 1 5 . 干 燥 1 — 0 2 " 5 1 升 克 乙二胺硫 酸盐 拧 嚷 酸 特 丁 胺 化 甲硼 烷 加 水 至 7 . 8克 1 . 5克 0 . 1 克 选用 一定的坚膜 显影液 , 上 列 工 艺 可 以 在 5 8 ℃左 右进 行 操 作 。 然而 , 可 以 通过 适 当调 节 每 一 加工步骤的 时间, 使这一工艺能适用 于 1 8 " C 裹4 成 分 No.1 No.2 1升 推荐使 用的各 种坚■ 显髟液配方 台 量 No .3 Nn 4 No .5 No. 6 三氯化镘 草酸镘 硫 酸亚铁 二 乙撑三胺 五醋酸 , 五 钠 盐 1 —4 0 0克 2 6克 1 6克 — — 1 —2 0 0克 1 —2 ∞ 克 0 . 1 —2 ∞ 克 1 —4 0 0克 0 . 1 —2 0 0克 维普资讯 2 2? 丁 二 醛 乙二 胺 四醋 酸 , 四钠盐 3 4克 以 上 0 . 1 —2 0 0克 影 像 技 术 5 克 8 8克 1 4 毫 升 2 . 7克 9 O克 2 5毫 升 】 0 U 克 1 9 9 1 年 0 . 3 —3 | 克 0 . 5 ~3 4克 — — — — 一 — — 第 三 期 0 —3 4 克 埔¨ ¨ 叫¨ 呲 甲醛 ( 3 7 水溶液 , 重 量 百 分比 1 —1 5 0毫 升 ) 0 3 —6 0 毫 升 硫 酸 钠 溴化 钠 醋 酸 钠 oH 0 .5— 6. 9 3. 8 2克 2 0克 4 8 — — ~ — — — —— 0 5 — —6. 9 O .5~ 6.9 加 水 至 】 升 1升 1 升 1升 1升 1 升 表 4列 出 了 推 荐 使 用 的 各 种 坚 膜 显 影 液 。 不 可能 将 坚 膜 和 显 影 二 种 工 序 合 二 为 一 。 柯达 专利 声称 , 凡标有 “ E KA T AC HRO ME” 它 们在 快 速 冲 洗 彩 色 反 转 片 中具 有 特 别 的 应 用 价值 , 其原 因 是 这 类 显 影 液 可 在 低 o n下使 用 , 即: 0 . 5 ~6 . 9 p H 范 围 。在 此 p H条 件 下 , 醛 坚 膜 剂 不 会 与 照 相 材 料 中 所 含 的成 色 剂 起 反 应 , 这 ( 埃克塔克罗姆 ) 注册 商标 的彩色反 转 片, 均 有 可能 选 用 1 0 0 ℃ 的 高 温 进 行 快 速 冲 洗 。 因此 推 荐 选 用 表 3所 列 的 工 艺 和 N o . 3坚 膜 显 影 液 , 就 有 可 能 将 坚 膜 和 首 显二 遭 工 序 合 并 起 来 ( 或 结 合成单液 ) 。 一 般 使 用 的 显 影 液 需 要 较 高 的 o n, 在这种情况下 , 如果有任何醛 存在的话 , 势 总 加 工 时 间少 于 2分 钟 。 由于 大 大 缩减 了加 工 步骤 , 因 此 就 可 能 在 设 计 更 为 简 单 的洗 片设 备 上 进行 快 速 冲 洗 。也 可 降低 到 l 8 ℃ 冲洗 , 这 有 利 于 使 用常 规 洗 片机 操 作 。 ( b ) 、 D AR C使 速 度 提 高 , 原 因 是 单 位 面 积 显 影 颗粒 数 目增 加 了 。 ( c ) 、 在 较低 的感光 测定 范 围 内, D A R C导 致 显 影颗 粒 非 泊 松 分 布 , 从 而 使 颗 粒 性 和 信 必与胶 片中所含的 成色 剂起 不 良反应 . 因而就 ( 上接 第 3 8页 ) 下 降 。从 实验 图表 中观 察 到 了 这个 现 象 。 比 变坏 。 在 中 等 和较 高范 围 内 , 信 噪 比类 似 或 好 于 颗粒 尺寸 影响 速 度 的情 况 。 ( d ) 、 显影 技 术 证 实 , 本 研 究 中使 用 的 乳 剂 中 存在 潜 影漂 白现 象 。 ( e ) 、 对 灰 雾 正 常 的乳 剂 而 言 , 潜 影 漂 白发 生 于 中 等 和较 高感 光 测 定 范 围 。 走 量 圉 5 银 密 度 特 性 曲线 , ( - ) 不含 D A R C时 的 冲 洗 1 ( O 1 ) 和 冲洗 2 ( P 2 ) , ( b ) 含 D A R C时 的 ( - ) 。 ( f ) 、 本 DA R C在 特 性 曲线 趾 部 产生 超 额 显 影 颗粒 , 在 此 区 域 一般 不 出现 潜 影 漂 白 ( g ) 、 用 本 DAR C化 合 物 , 不 能 直 接 防 止 所 测 定 的潜 影 漂 白现 象 。 上 海 感 光 胺 片总 厂 胨孳 伟 摘译 自 I ma g mg S c i e n c e V . 3 3 . ( 6 ), 2 1 7 - 2 2 2 . 四、 结 论 ( a ) 、 在 试验 性 溴 一 碘 T颗 粒 乳 剂 中 加进 本 DA R C, 照相 速 度 提 高 了 。 洪 燕 耳 校


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